Son discours aux Nations unies contre l'invasion de l'Irak en 2003 suscite l'attention de la communauté internationale. Il devient ministre de l'Intérieur en 2004 dans le troisième gouvernement de Jean-Pierre Raffarin, puis est nommé Premier ministre par le président Jacques Chirac l'année suivante.

Il quitte la tête du gouvernement après l'élection présidentielle de 2007. Il intervient depuis dans les milieux diplomatiques, d'affaires et culturels.